萤石作为现代工业的重要矿物原料,主要应用于新能源、新材料等战略性新兴产业,以及冶金、化工、建材、光学工业等传统领域,是宝贵的不可再生的战略性资源,是与稀土类似的“世界级稀缺资源”,2016年被列为我国“战略性矿产目录”。
不同类型萤石浮选工艺研究
萤石又称氟石、氟石粉、萤石粉,其主要成分是氟化钙(CaF2)。含杂质较多,伴生多种矿物。 萤石矿的选矿多采用浮选工艺,由一次粗选,多次精选作业而成。
在萤石矿的浮选中,其浮选药剂的选择至关重要。萤石矿床根据伴生矿物不同则可分为石英型、方解石型、重晶石型以及多金属共生型萤石矿。由于不同类型萤石矿所含脉石矿物种类不同,因此,浮选工艺及药剂也有所不同,不同类型萤石矿的浮选工艺技术和药剂也有所不同。
石英型萤石矿
石英型萤石矿主要以萤石和适应为主,根据有用矿物嵌布特性,可分为粗粒级嵌布和细粒积极嵌布两种类型。
粗粒级嵌布的萤石易选,采用脂肪酸类捕收剂如油酸、矿浆调整剂为碳酸钠、石英抑制剂为水玻璃经一粗多精工艺就可以得到高品质的萤石精矿。
细粒级嵌布的萤石较难选,所采用的浮选药剂粗粒嵌布的石英型萤石矿相同,为了得到优质、低硅萤石精矿,需要强化磨矿来提高有用矿物的单体解离度。
石英型萤石矿的浮选,在解决了目的矿物充分解离、捕收剂可溶性和有效性问题的情况下,经过多次精选均能获得 CaF 2 品位 96% 以上的萤石精矿。
方解石型萤石矿
方解石型萤石矿床中萤石呈致密块状、角砾状或浸染状分布,伴生矿物油方解石、石英等。
萤石和方解石都为含钙盐矿物,二者的溶解性相似,因此,方解石型萤石的浮选分离难度较大。采用脂肪酸类捕收剂均能将其有效上浮,但选择性较差。对脂肪酸类捕收剂进行乳化处理、改性或组合使用能起到更好的浮选作用。
此外,选择高效抑制剂是萤石与方解石分离的关键。萤石浮选中应用最广泛的抑制剂是水玻璃,但当脉石矿物表面被Ca2+ ,Mg 2+ 等金属离子污染活化后,普通水玻璃就失去了选择性抑制作用。而酸化或改性水玻璃中的硅酸盐离子及其低聚合物对钙离子有强烈络合作用,能够有效排挤方解石矿物表面所吸附的捕收剂,从而实现萤石与方解石的浮选分离。
方解石型萤石矿较难选,合适捕收剂和抑制剂的选择是实现萤石与方解石分离的关键。 同时,合理的工艺流程和工艺条件也是提高浮选指标的重要因素,组合药剂和新型药剂在该类萤石矿分选中应用较多。
重晶石型萤石矿
重晶石型萤石矿中主要矿物为重晶石和萤石,伴随少量黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等其他矿物,部分矿床石英的含量较高,形成重晶石—萤石—石英矿床。
由于萤石与重晶石表面阳离子同属碱土金属离子,其天然可浮性相近,致使重晶石与萤石的分离也极为困难。重晶石与萤石浮选分离的关键在于抑制剂的选择,重晶石型萤石矿的浮选分离工艺分抑制重晶石浮出萤石和抑制萤石浮出重晶石 2 种,抑制重晶石浮选萤石工艺工业应用广泛。
重晶石型萤石矿一般采用混合浮选先得到重晶石-萤石混合粗精矿,再进行 2 种矿物的分离。分离浮选一般采用淀粉、栲胶、木质素磺酸钠等有机抑制剂或组合抑制剂抑制重晶石, 采用混合捕收剂捕收。
多金属共生型萤石矿
多金属共生型萤石矿床成因复杂,矿床中萤石与石英一起大量充填于碎裂带中,常伴生有钨、钼、铋、铜、硫等有用矿物,因此,开发时需要考虑萤石和其他金属矿物的综合回收。
多金属共生型萤石矿一般采用优先浮选的方法依次选出有用矿物,即以硫化矿类捕收剂(黄药、黑药等)优先浮出金属硫化矿物,再用脂肪酸类捕收剂(油酸、氧化石蜡皂等)从金属硫化矿物浮选尾矿中浮选回收萤石。萤石浮选的工艺流程和药剂制度与前 3 类萤石矿相似。
总结
萤石是一种重要的战略资源,随萤石资源日益枯竭,而其应用领域不断扩展,加强对贫、细、杂难选萤石矿的开发利用势在必行。浮选是萤石矿的最有效分选方法,而浮选药剂又是浮选过程的关键。因此,组合药剂的选择和新型药剂的研发在难选萤石矿的浮选中具有重要意义,是萤石浮选的重要研究方向。
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